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三大类杀虫剂的残留及检测

中华园林网　 2006-11-25 　 　

根据对全国各大蔬菜市场及生产基地调查，农药残留量超标是蔬菜无公害生产中亟待解决的问题，而农残超标又集中在三大类杀虫剂上。本文将对有机磷类、氨基甲酸酯类及有机氯类农药的作用机理、最大残留限量及检测方法作一介绍，以便更好地配合无公害蔬菜生产。　　一、三大类杀虫剂的作用机理　　1.有机氯类杀虫剂有机氯杀虫剂主要包括滴滴涕（DDT）和六六六（BCH） 　　DDT不溶于水，在190℃高温以下亦极少分解，在碱性溶液中稳定，能在自然界及生物体内滞留较长时间，并通过食物在动物体内，特别是在脂肪组织内积累。DDT能通过胚胎传给胎儿，也能通过母乳毒害婴儿，是一种典型的累积性残留，对人体健康和生态环境均有不利的影响。 　　六六六是一种残留性很强的广谱有机氯杀虫剂，在作物及环境中残留量高，摄入体内可以转移到肝脏、脂肪、乳汁中，对人体产生不良影响。我国于1983年全面停止生产和使用DDT及六六六。目前使用较多的三氯杀螨醇是一种速效强触杀型有机氯杀螨剂，主要用于防治螨虫。但在绿色蔬菜生产过程中，它也被明令禁止使用。 　　2.氨基甲酸酯类杀虫剂氨基甲酸酯类杀虫剂是在研究毒扁豆碱的药理基础上合成的。1953年美国联合碳化物公司首先合成了第一个氨基甲酸酯类杀虫剂———甲萘威（西维因）。它通过抑制昆虫体内乙酰胆碱酯酶（ACHE）来阻断正常神经传导，引起整个生理过程失调，使昆虫中毒死亡。氨基甲酸酯是ACHE的不正常底物，反应生成氨基甲酰化酶，使ACHE受到抑制。但这种抑制是可逆的，在碱性环境中，氨基甲酰化酶水解成乙酸胆碱酯酶取代氨基甲酸。 　　用于蔬菜生产中的氨基甲酸酯类杀虫剂主要有：抗蚜威、灭多威（万灵）。目前在蔬菜生产中，尤其是在韭菜生产中造成农残超标的主要是克百威（呋喃丹）。克百威是一种高毒、高残留杀虫剂（线虫），它被植物根系吸收，传导到植物体内，以叶部积累较多，特别是叶缘处，在果实中含量极少。一些生产者用呋喃丹防治韭蛆，造成韭菜农残超标居高不下，严重影响了韭菜的食用安全性。 　　3.有机磷类杀虫剂有机磷酸酯对ACHE的抑制作用类似于氨基甲酸酯，但有机磷和ACHE的结合是不可逆的。 　　目前用于蔬菜生产中使用的有机磷杀虫剂有敌百虫、倍硫磷、杀螟硫磷、水扬硫磷、毒死蜱、辛硫磷等。在蔬菜生产中严禁使用的有机磷类杀虫剂有：甲胺磷、甲拌磷（3911）、对硫磷（1605）、甲基对硫磷（甲基1605）、氧化乐果、马拉硫磷等。 　　二、主要杀虫剂最大残留量农药使用后，残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物及杂质总称为农药残留。其表述单位为毫克／千克（mg／kg）。农药残留是施药后的必然现象，但残留量不应对人畜产生不良影响或通过食物链对生态系统中的生物造成毒害。1963年联合国粮农组织（FAO）下设立了“农药残留法典委员会”，给出了农产品中农药残留的法定最高允许浓度，即最高残留限量（MRL）。见下表：目前我国农业部组织制定的无公害蔬菜食品标准中的卫生标准，完全参照上述标准。在我国蔬菜抽检中发现，蔬菜不合格率在30％左右，其中以叶菜类占比率较大，尤其是韭菜农残超标严重，原因在于一些生产者使用了国家已禁止使用的高残留农药。 　　由于我国在1983年已全面停止生产六六六和DDT，有机氯类杀虫剂已不是主要问题，虽然在一些蔬菜样品中可以检出，但基本不超标。根据北京、天津、河北、河南、山东、山西六省市蔬菜样品农残超标数据分析，造成超标的农药种类主要集中在有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂上。 　　三、三大类杀虫剂的农残检测农药残留的检测方法通常分为理化分析和生物测定两大类。 　　在实际工作中，除采用国家规定的标准检测方法外，更需要简单快速的检测方法。鉴于影响无公害蔬菜质量标准的农药残留突出反映在有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂上，又因为这两种农药的毒杀原理相同，科研人员研究出了一种新的方法———酶抑制法。该方法可同时判断有机磷类和氨基甲酸酯类农药的残留情况。 　　酶抑制法主要是从家蝇或其他动物组织中提取乙酰胆碱酯酶，将其与蔬菜样本提取物混合，以碘化乙酰硫代胆硫（ATCHI）为底物，二硫双硝基苯甲酸（DTNB）为显色剂，经一段时间后比色，根据吸光值，计算出乙酰胆碱受抑制的程度。如果蔬菜的提取液中不含农药或其残留量很低，酶的活性就不会被抑制，试验中加入的基质就会被水解，水解产物与加入的显色剂反应产生颜色。如果蔬菜的提取液中含有农药且残留量较高时，酶的活性被抑制，基质不被水解，加入显色剂就不会显色或颜色变化很小。 　　该方法对大多数有机磷和氨基甲酸酯类农药灵敏度高、检测速度快、操作简单、成本低，但只能检测对乙酰胆碱酯酶有抑制作用的有机磷和氨基甲酸酯类农药，对其他类型的农药造成的污染无法检测，且不能定性定量。此外，该方法对某些硫代磷酸酯类农药灵敏度不高。（北京 张德纯）（ 佚名）

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